拉曼光譜儀在筆跡鑒定中的運(yùn)用

　　伴隨著市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)體制的飛速發(fā)展和大家法制觀念的不斷提升，涉及到經(jīng)濟(jì)合同的案子愈來(lái)愈多，主要包括印刷油墨的評(píng)定、字跡的加上和修改、公司章印文的真假、噴墨打印機(jī)和激光打印筆跡的評(píng)定、字的筆畫(huà)順序及朱墨時(shí)序的評(píng)定等。由于刑事偵查鑒定材料的有限性及其重要的證據(jù)價(jià)值，過(guò)去使用的一些鑒定技術(shù)和方法對(duì)文件和物證造成了一定的損害，因此尋找一種快速、準(zhǔn)確、無(wú)損的檢驗(yàn)方法顯得尤為重要。而拉曼光譜技術(shù)性不但能夠保持對(duì)檢材的零毀壞，而且可以迅速、合理驗(yàn)出筆跡的不同點(diǎn)點(diǎn)，進(jìn)而評(píng)定不一樣的字跡，在司法部門(mén)文書(shū)鑒定中獲得了比較滿意的結(jié)果，評(píng)定結(jié)果能夠?yàn)榉ㄔ浩鹪V出示科學(xué)論證。

　　拉曼光譜技術(shù)是一種分子散射光譜技術(shù)，具有快速、靈敏和無(wú)損檢驗(yàn)的特點(diǎn)，近些年來(lái)在許多領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。拉曼光譜技術(shù)主要是借助物質(zhì)分子的振動(dòng)譜峰來(lái)識(shí)別物質(zhì)的不同成分，因?yàn)椴煌奈镔|(zhì)其分子結(jié)構(gòu)不同，因此其振動(dòng)譜峰也會(huì)有所不同，而振動(dòng)譜峰的位置可以非常靈敏地反映出不同物質(zhì)的成分變化。應(yīng)用拉曼光譜技術(shù)還可以對(duì)被檢客體的物質(zhì)成分進(jìn)行定量分析，即通過(guò)測(cè)定振動(dòng)譜峰所涵蓋的曲線積分面積大小來(lái)分析被檢客體中所含物質(zhì)組分的含量多少。因此，應(yīng)用拉曼光譜技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)對(duì)物質(zhì)成分的識(shí)別及定量的分析。檢驗(yàn)字跡正是利用了這一點(diǎn)，對(duì)筆畫(huà)進(jìn)行拉曼光譜掃描，確定二者是否存在成分差異，若存在差異，則證明筆跡是偽造的。日常書(shū)寫(xiě)所使用的黑色簽字筆的書(shū)寫(xiě)色料成分有三種類(lèi)型，類(lèi)色料是全部由炭黑組成;第二類(lèi)色料是不含炭黑成分，全部由多種顏色的染料拼制而成;第三類(lèi)色料是含有部分炭黑成分和其他染料組成。基于此，書(shū)寫(xiě)人在進(jìn)行偽造字跡時(shí)使用了色料成分不同類(lèi)型的筆，那么偽造部分筆畫(huà)和原筆畫(huà)的色料拉曼光譜一定不一致，即使是使用了色料類(lèi)型相同的筆，其色料成分也會(huì)因?yàn)槠放?、型?hào)的差異導(dǎo)致二者拉曼光譜圖不一致，從而區(qū)分開(kāi)來(lái)，但僅含炭黑的除外。

拉曼光譜筆跡鑒定方案

　　拉曼光譜技術(shù)是一種無(wú)損傷、靈敏度高、操作簡(jiǎn)捷的測(cè)試手段，實(shí)驗(yàn)設(shè)備采用我公司的“Finder Vista”微曼系列顯微共聚焦拉曼光譜儀系統(tǒng);激光器波長(zhǎng)為532nm;光譜儀參數(shù)：500焦距，600g/mm;掃描物鏡100X。采集時(shí)間與采集次數(shù)根據(jù)樣本的拉曼光譜情況而定。采用對(duì)比試驗(yàn)方案，檢測(cè)紅、藍(lán)、黑3組顏色的筆跡。實(shí)驗(yàn)采用不同廠家、品牌、型號(hào)的簽字筆。實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)如表1。表1 不同型號(hào)、不同品牌中性筆實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)方案筆跡編號(hào)型號(hào)品牌

　　實(shí)驗(yàn)一(黑色)黑1號(hào)樣GP-1212晨光

　　黑2號(hào)樣A4501

　　黑3號(hào)樣AGP13902

　　實(shí)驗(yàn)二(紅色)紅1號(hào)樣GP-1212晨光

　　紅2號(hào)樣GP-1280

　　紅3號(hào)樣0221B真彩

　　實(shí)驗(yàn)二(藍(lán)色)藍(lán)1號(hào)樣GP-1212晨光

　　藍(lán)2號(hào)樣GP-1280

　　藍(lán)1號(hào)樣以恒

　　4 拉曼光譜分析

　　4.1 黑色中性筆的拉曼光譜分析

　　實(shí)驗(yàn)時(shí)采用532nm激光器激發(fā)檢測(cè)3種型號(hào)的黑色中性筆。圖一中3組樣品分別代表了3中型號(hào)黑色中性筆的拉曼光譜。

　　圖1 黑色中性筆拉曼光譜圖從圖1中我們可以發(fā)現(xiàn)，黑色1、2、3號(hào)樣品的拉曼光譜之間存在著顯著差異。1、2號(hào)樣品位于高波段3000cm-1附近的拉曼峰存在顯著區(qū)別，1號(hào)樣品在該波段存在2個(gè)拉曼特征峰，分別為2896、2950 cm-1。而2號(hào)樣品只能檢測(cè)到2892 cm-1特征峰。3號(hào)樣品相較于1、2號(hào)樣品，是較為純凈的炭黑中性筆，只能檢測(cè)到位于1360、1590 cm-1附近的碳元素的拉曼特征峰。這些光譜存在差異主要是由于不同型號(hào)的黑色中性筆油墨成分不盡相同，因此，拉曼特征峰也就有所差異。

　　圖2 紅色中性筆拉曼光譜圖不同品牌、不同型號(hào)的紅色中性筆拉曼光譜圖如圖2所示。從圖中可以發(fā)現(xiàn)，紅色中性筆的拉曼特征峰基本相同，說(shuō)明3組物質(zhì)的組成物質(zhì)基本相似，但是，紅色1、2號(hào)樣品相較于3號(hào)樣品。拉曼特征峰較為明顯，說(shuō)明，1、2號(hào)樣所含的油墨成分較多。同時(shí)紅色3號(hào)樣品位于1100 cm-1附近的兩個(gè)特征峰缺失，其產(chǎn)生的原因仍值得繼續(xù)深入研究。

　　圖3 藍(lán)色中性筆拉曼光譜圖不同品牌、不同型號(hào)的藍(lán)色中性筆拉曼光譜圖如圖3所示。從圖中可以發(fā)現(xiàn)，藍(lán)色中性筆的拉曼特征峰峰位基本相同，說(shuō)明3組物質(zhì)的組成物質(zhì)基本相似，但是，拉曼特征峰的相對(duì)強(qiáng)度仍有一定區(qū)別。如位于1397 cm-1的拉曼特征在藍(lán)色2、3有很強(qiáng)的拉曼信號(hào)，而藍(lán)色1號(hào)樣該峰消失，表明該組分物質(zhì)藍(lán)色1號(hào)樣品種沒(méi)有添加。1210、1436、1457 cm-1的拉曼特征峰相對(duì)強(qiáng)度在3組樣品中也呈現(xiàn)類(lèi)似現(xiàn)象，因此，這4組拉曼特征峰可以作為區(qū)分藍(lán)色中性筆的指標(biāo)之一。在法院科學(xué)研究行業(yè)，物證搜索檢測(cè)規(guī)定盡可能高質(zhì)量檢材，與其他解析技術(shù)性對(duì)比，拉曼光譜技術(shù)性大的優(yōu)點(diǎn)取決于其非毀滅性和基本上不用試品制取，合適對(duì)不明固態(tài)、液體開(kāi)展迅速高質(zhì)量解析，因而該技術(shù)性在物證搜索評(píng)定層面的運(yùn)用愈來(lái)愈普遍。

　　運(yùn)用奧譜天成顯微拉曼光譜評(píng)定黑、紅、藍(lán)三種市面上普遍的中性筆，并獲得了一定成效，就可以保持對(duì)紙型上的不一樣生產(chǎn)廠家、不一樣型號(hào)規(guī)格的中性筆開(kāi)展定性研究。拉曼光譜法準(zhǔn)確率高、分析速度快、圖譜易辨認(rèn)，特別是具有樣品用量少，無(wú)損傷檢測(cè)等優(yōu)勢(shì)，因此，在筆記鑒定領(lǐng)域具有很高的實(shí)用價(jià)值。（www.yinfengjx.cn）